「自宅ですぐにiTunesとiPhoneを同期させたい」というときは、いったんケーブルでiPhoneをパソコンと接続し、iTunesで以下のように設定しましょう。

パソコンとiPhoneが同じWi-Fiに接続されていれば、以降はケーブルなしで同期が可能です。

パソコンでの操作

iPhoneでの操作